RESUMEN
En este trabajo se presenta la composición mineralógica de siete
fosforitas nacionales (Lobatera y dos estratos de Monte Fresco en Táchira;
Chiguará en Mérida; Riecito, Lizardo Cálcico y Aluminico en Falcón), que puedan
servir de fuente para la elaboración de fertilizantes e inclusive, pudieran
utilizarse, luego de una mínima preparación, para ser agregados directamente a
los suelos. La mineralogía se determinó por Difracción de Rayos X sobre material
pulverizado y tamizado para homogeneizar el tamaño de las partículas. Los
resultados indican que los principales minerales reconocidos en el difractograma
son apatito, calcita y cuarzo. En cuanto al apatito, se obtuvo una buena
relación entre el contenido de este material en las rocas fosfóricas estudiadas
y 8U contenido de P2O5, además se agrupa en dos regiones diferentes: las
fosforitas de Falcón con una menor proporción de P2 Os incluida en la molécula
de apatito y las fosforicas de la región andina con una relativa alta proporción
de P2 Os en comparación al contenido de apatito. Las rocas de Chiguará y
Lobatera contienen mayor proporción de calcita que apatito. La pérdida por
calcinación fue muy alto para todas las rocas estudiadas, lo cual sugiere la
presencia de altos contenidos de materia orgánica y sustancias amorfas
hidratadas, cuya destrucción al calentar produce una disminución de la masa que
se suma a la que resulta de la descomposición de los carbonatos y apatitos poco
cristalizados.
P. C. : Rocas fosfóricas, mineralogía, Venezuela.
INTRODUCCION
Venezuela posee una gran extensión de suelos con fuertes limitaciones de
fertilidad (4), particularmente con ciertas deficiencias de fósforo asimilable
por las plantas. Pero al mismo tiempo posee varios yacimientos de rocas
fosfatadas ((fosforitas) que pueden servir de fuentes para la elaboración de
fertilizantes e inclusive, pudieran utilizarse, luego de una mínima preparación
,para ser agregadas directamente a los suelos. Ello supone la utilización de
dichas rocas de acuerdo a alguna de las alternativas del esquema siguiente:
TRANSFORMACION FERTILIZANTE FISICA _ FOSFORADO POCO SOLUBLE FUENTE
TRANSFORMACION , FOSFORO QUIMICA \ FERTILIZANTE INORGANICO FOSFORADO _ SUELO
SOLUBLE TRANSFORMACION BIOQUIMICA En América del Sur existen abundantes
depósitos de rocas fosfóricas, especialmente en Colombia, Brasil, Perú, Bolivia
y Venezuela. En la mayor parte de los países se han caracterizado química y
mineralógicamente esos depósitos (11) evaluando su efectividad agronómica (6).
McCLELLAR (7) caracterizó mineralógicamente 600 muestras de rocas fosfóricas
provenientes de casi todos los depósitos comerciales del mundo, encontrándose
una gran variación en la estructura del apatito constituyente de estas rocas,
debido a la sustitución del calcio por magnesio y sodio así como del reemplazo
de hasta el 25% del P por carbonato y F. En consecuencia, ocurre una gran
dispersión en cuanto a los valores relativos de esos elementos en las fosforitas
de los diferentes yacimientos. En el caso venezolano, sus rocas fosfóricas han
sido poco estudiadas, tanto desde el punto de vista de su aptitud para el uso
agrícola como de su caracterización química y mineralógica. GONZALEZ et al. (5)
indican que la roca de Lobatera (estado Táchira) está compuesta de
carbonato-fluorapatito, calcita, cuarzo, materia orgánica y óxidos de hierro y
de aluminio. Así mismo, indican la composición química siguiente:
P2O5 (21,85%); SiO2 (10,00%);
Fe2O3 (l,23%);Al2O3 (0,86%);CaO
(47,55%); F (1,96%); Mat. Org. (5,12%); H2O (0,27%) y CO2
(12,09%). MORA (8) también estudió esta fosforita y señala que está compuesta de
apatito, calcita, yeso y cuarzo. PEQUIVEN (9) caracterizó el depósito de Riecito
(estado Falcón) determinando que el material fosfatado predominante es
hidroxifluorapatito, en el cual parte del fosfato ha sido sustituido por
carbonato y hasta el 50% del fluor ha sido reemplazado por OH. En consecuencia,
esta fosforita debería ser altamente soluble en citrato y deficiente en fluor.
La fórmula química calculada es la siguiente: Ca9Na0,6 Mg
0,4(PO4)5,3 (CO3)0,7
F0,25 (F0,8OH1,2);de acuerdo a ello el
contenido porcentual de P2O5 sería del 38,5%: La selección
de la alternativa económica y estratégicamente mas conveniente está influenciada
por múltiples factores. Uno de ellos es la aptitud específica de la roca
fosfatada para ser utilizada según uno u otro procedimiento. Esta aptitud de.
pende, en gran medida, de su composición mineralógica, por lo tanto, es de
esperar que el conocimiento de la mima permita comprender su comportamiento en
los ensayos agronómicos que se están realizando. En este trabajo se expone la
composición mineralógica de siete fosforitas nacionales.
MATERIALES Y METODOS
Los yacimientos estudiados en el país se muestran en el Cuadro 1 y en la
Figura 1 (2, 3). En fosforitas como las estudiadas, generalmente el P se
encuentra en compuestos amorfos como la Colofanita [(3Ca3
(PO4)2 . n Ca (CO3, FeO) (H2O)], en
diferentes variedades de apatito y en carbonofosfato de calcio [(Ca2
(PO4) 8 (CaC03) 2 H2 O)], llamado dahllita la
calcita, el cuarzo y la glauconita son las impurezas más frecuentes. Casi todas
las muestras estudiadas se tomaron directamente de los yacimientos, excepto en
los casos de Lobatera y Chiguará, en los cuales se analizó el material ya
pulverizado industrialmente. para su comercialización. Los trozos de roca se
molieron en la laboratorio hasta que pasaran íntegramente la malla 100 (150 ) y
se analizó de acuerdo a las técnicas indicadas en el Cuadro 2, descritas por la
AOAC (1).
RESULTADOS Y DISCUSION
E1 Cuadro 3 resume las características químicas señaladas por CASANOVA y
VALDERRAMA (2) para las muestras de fosforitas estudiadas. En el Cuadro 4 se
resumen los resultados mineralógicos obtenidos en esta investigación. De acuerdo
a estos resultados, los minerales principales que pueden reconocerse en los
difractogramas son sólo tres: apatito, calcita y cuarzo. Hay indicios de la
presencia de dahllita, pero su reconocimiento por difracción en presencia de
apatito no ha sido posible, por lo tanto, el porcentaje atribuido a este mineral
engloba también a la dahllita.
 |
| Fig. 1. Distribución geográfica de suelos de Venezuela con altas y severas
limitaciones de fertilidad, eje fluvial Apure-Orinoco y ubicación de los
depósitos de roca fosfóricas. |
 |
Fig. 2. Relación entre el % de P2O5 y % Apatito (a),%
Calcita y % CaCO3 (b), % Cuarzo y % residuos insolubles en las rocas
fosfóricas estudiadas.
|
Cuando se comparan los resultados mineralógicos (Cuadro 4) con los
resultados' de los análisis químicos (Cuadro 3), se obtiene, en general, una
concordancia aceptable. La Figura 2a muestra la relación entre el porcentaje de
P2 O5 y el contenido de apatito; en ella parecería que las
muestras se agrupan en dos regiones diferentes: las fosforitas de Falcón y las
de la región andina. Al trazar una línea hipotética en la Fig. 2a, que muestra
el contenido media de P2O5 de los apatitos normales, el
primer grupo queda por encima de dicha línea y el otro por debajo. Ello
indicaría que las muestras de Falcón contienen una menor proporción de
P2O5 incluido en la molécula de apatito o que contienen
una mayor proporción de dahllita. Ello concuerda con el hecho de que esas
muestras presentan mínimas cantidades de calcita, pero el contenido de
CaCO3 es considerable. Al respecto, se observa que no existe una
buena concordancia entre el contenido de calcita determinado por Difracción de
Rayos X y el porcentaje de CaCO3 determinado analíticamente (Figura
2b ), lo cual indica que parte del carbonato se encuentra en otra forma
diferente a la calcita. Las otras muestras contienen una proporción
relativamente alto de P2O5, en comparación con el
contenido de apatito reconocido por Difracción de Rayos X; sugiere que parte del
P podría encontrarse en minerales amorfos del tipo que PETTIJON (10) denomina
colofanita, no detectables por Difracción.
|
CUADRO 1. Yacimientos de fosforitas estudiadas. |
|
|
Estado |
Yacimiento |
Nivel |
|
|
Falcón |
Lizardo |
Cálcico1 |
|
Falcón |
Lizardo |
Alumínico1 |
|
Falcón |
Riecito |
Unico |
|
Mérida |
Chiguará |
Unico |
|
Táchira |
Lobatera |
Unico |
|
Táchira |
Monte Fresco |
Inferior |
|
Táchira |
Monte Fresco |
Superior. |
|
| 1 La definición cálcico y alumínico hace referencia a la mayor
proporción de CaCO3 y de aluminio, respectivamente, que se emplea para
distinguir los dos tipos de rocas que provee el yacimiento de Lizardo. |
|
CUADRO 2. Tipos de análisis y técnicas
empleadas en el análisis de las muestras de fosforitas. |
|
|
CaCO3 |
HC11 N, titulado con Hidróxido de sodio |
|
F |
Electrometría |
|
P2 O5 |
Colorimetría |
|
MgO |
Espectrofotometría de absorción atómica |
|
Fe2 O3 |
Espectrofotometría de absorción atómica |
|
Al2O3 |
Espectrofotometría de absorción atómica |
|
Mineralogía 1 |
Difracción de Rayos X sobre el polvo al azar; radiac. Cu. |
|
Pérdida por calcinación |
Calentamiento a 1 000°C |
|
Residuo insoluble en HCl |
Disolución en ácido concentrado frío |
|
| 1
análisis basado en la fracción cristalina de la muestra, no incluye la
parte de componentes amorfos |
|
CUADRO 3. Características químicas de las fosforitas estudiadas
(porcentajes) |
|
|
Yacimiento |
CaCO3 |
F |
P2O5 |
MgO |
Fe2O3 |
Al2O3 |
|
|
Lizardo Calcico |
23 |
0,41 |
22 |
0,22 |
1,53 |
1,40 |
|
Lizardo Alumínico |
19 |
0,17 |
23 |
0,17 |
4,37 |
3,27 |
|
Riecito |
37 |
0,60 |
26 |
0,12 |
0,71 |
0,47 |
|
Chiguará |
41 |
+ |
24 |
0,15 |
0,47 |
+ |
|
Lobatera |
46 |
2,65(*) |
20 |
0,26 |
0,43 |
+ |
|
Monte Fresco Inf. |
+ |
0,05 |
37 |
0,03 |
0,28 |
0,42 |
|
Monte Fresco Sup. |
+ |
0,09 |
19,6 |
3,89 |
3,35 |
1,90 |
|
| +No determinado* Según SOTO et al (12)CUADRO 4. Composición
mineralógica esencial de las fosforitas. |
|
Cuadro 4. Copmposición mineralógica
esencial de las fosforitas |
|
|
Yacimiento |
Apatito
% |
Calcita
% |
Cuarzo
% |
|
|
Lizardo Cálcico |
67 |
|
33 |
|
Lizardo Alumínico |
63 |
|
37 |
|
Riecito |
87 |
10 |
3 |
|
Chiguará |
34 |
57 |
8 |
|
Lobatera |
24 |
51 |
25 |
|
Monte Fresco Inf. |
56 |
31 |
13 |
|
Monte Fresco Sup. |
28 |
1 |
72 |
|
1 Porcentaje estimado basado en áreas de picos principales de Difracción
El Cuadro 5 muestra el porcentaje de residuos insolubles en ácido
clorhídrico y la pérdida de peso por calcinación. La Figura 2c muestra que
tampoco hay relación entre el porcentaje de residuo insoluble y el cuarzo, lo
cual indicaría que éste tiene una naturaleza química o estructural diferente. La
pérdida por calcinación os siempre alto y no permite discriminar entre las
diferentes fosforitas. La cuantía de esta pérdida de peso al calentar la
muestra, sugiere la presencia de altos contenidos de materia orgánica y
sustancias amorfas hidratadas, las cuales no han sido detectadas en 108 otros
análisis realizados y cuya destrucción, al calentar la muestra, produce una
disminución de la masa que se suma a la que resulta de la descomposición de los
carbonatos y apatitos poco cristalizados. En la mayor parte de las muestras hay
una buena relación entre la cantidad de residuo de calcinación y el insoluble al
HCl. Las muestras de Monte Fresco y de Lobatera se apartan de ea situación
general, la primera porque tiene un contenido de residuo insoluble muy alto, en
relación al residuo de calcinación, la segunda, contrariamente, porque tiene
demasiado de este último residuo.
|
CUADRO 5 Pérdida por calcinación y residuo insoluble en el HCl de las
diferentes fosforitas. |
|
|
Yacimiento |
Pérdida por calcinación% |
Residuo insoluble% |
|
|
Lizardo Cálcico |
91,44 |
13,33 |
|
Lizardo Alumínico |
92,74 |
1,84 |
|
Riecito |
89,84 |
10,16 |
|
Chiguará |
85,73 |
14,27 |
|
Lobatera |
94,24 |
5,76 |
|
Monto Fresco Inf. |
90,02 |
9,98 |
|
Monte Fresco Sup. |
80,90 |
19,10 |
|
CONCLUSIONES
Si bien la composición mineralógica de las fosforitas estudiadas sigue, en
general, un patrón común, cada una de las rocas presenta características
particulares, diferenciando un yacimiento de otro. Entre las rocas estudiadas se
destaca la de Riecito por su alto contenido de apatito y baja proporción de
calcita y cuarzo. La muestra de Monte Fresco (estrato inferior) tiene alto
contenido de apatito, acompañado de alta proporción de calcita, pero escaso
cuarzo. Su alto contenido de P2O5 hace penar que contiene, además, cierta
proporción de colofanita, que por ser amorfa no es detectada por el análisis de
dfracción. De acuerdo a estos resultados, las rocas Riecito y Monte Fresco, en
comparación a las otras rocas estudiadas, de acuerdo a sus características
mineralógicas, deberían presentar mayor reactividad (solubilidad al reaccionar
en el suelo) y, por lo tanto, un mayor aporte de fósforo a las plantas. Esto
implicaría una mayor eficiencia agronómica y altos posibilidades de competir
ventajosamente con el fertilizante fosforado importado (Superfosfato Triple),
especialmente en cultivos permanentes que requieren de una suplencia de fósforo
distribuida a lo largo del año. Las rocas de Lobatera y Chiguará, además de
aportar fósforo, tienen altos contenidos de calcita lo cual permitiría suplir
calcio como nutrimento para las plantas y corregir acidez de los suelos, si son
usados en cantidades relativamente altos. La información agronómica de estas
rocas es aún objeto de investigación y los resultados serán presentados en
futuros trabajos.
AGRADECIMIENTO
Los autores expresan su agradecimiento al International Fortilizer
Development Center (USA) con quienes el Instituto de Edafología de la
Universidad Central de Venezuela mantiene un convenio para el estudio de las
rocas fosfóricas venezolanas. Igualmente, a la Unidad de Programación Especial
del Suroeste Venezolano, la cual coordina la explotación de los yacimientos en
el estado Táchira y con la que también se tiene un convenio para el estudio de
las rocas fosfóricas de ese estado. Finalmente, al Consejo de Desarrollo
Científico y Humanístico de la UCV, por el apoyo financiero a este proyecto.
SUMMARY
This paper present the mineralogy composition of seven phosphate
rocks of Venezuela (Lobatera and 2 layers of Monte Fresco in Táchira State,
Chigu" in Mérida State and Riecito, T i7rdo Calcitic and Aluminic in Falcón
Stato. Tho» phosphate rocks could by used in the P fertilizer production or
ground and directly applied to the soils. The mineralogy wes determined using
Xray difraction on ground and sieved phophato rock. The reults showed that
in all the amplo' the mayer component is apatite but some phophate rock
presented significant amounts of quartz and calcita. Tho mineralogy composition
changed with each natural deposit. K.W.: phophak roch, minlo-,
Vcnucla.
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